Benzidin-Umlagerung

Die Benzidin-Umlagerung ist eine organisch-chemische Reaktion, in der aus Hydrazobenzol (N,N'-Diphenylhydrazin) in saurem Medium Benzidin gebildet wird. Entdeckt wurde sie 1844 von Nikolaj Nikolaevic Zinin (1812–1880) bei der Reduktion von Nitrobenzol zu Anilin über Azoxybenzol und Hydrazobenzol. Bei dieser Reduktion entdeckte er die Benzidinumlagerung.[1]

Benzidin-Umlagerung

Die Benzidinumlagerung ist eine [5,5]-sigmatrope Umlagerung[2][3], bei der sich unter saurer Katalyse Hydrazobenzole zu Biphenylen umlagern. Beim protonierten Hydrazobenzol wird in einem konzertierten Mechanismus die –N–N-Bindung gelöst und die –C–C-Bindung zwischen C-4 und C-4' der Aromaten neu geknüpft. Nach Abspaltung zweier Protonen ist ein zweifach aminosubstituiertes Biphenyl entstanden.[4]

Mechanismus der Benzidin-Umlagerung

Die Tatsache, dass bei der Umsetzung zweier Hydrazobenzole (A–NH–NH–A und B–NH–NH–B) nur zwei symmetrisch aufgebaute Benzidine (H2N–A–A–NH2 und H2N–B–B–NH2), jedoch keine gemischten Verbindungen (H2N–A–B–NH2) entstehen, beweist den intramolekularen Mechanismus dieser Reaktion.

Bei niedrigen Säurekonzentrationen verläuft die Reaktion 1. Ordnung bezüglich der Protonenkonzentration, bei hohen Säurekonzentrationen verläuft sie 2. Ordnung. Dies zeigt, dass nur eine einfache Protonierung des eingesetzten Hydrazobenzols zum Ablauf der Reaktion benötigt wird, bei hohen Säurekonzentrationen die Reaktion jedoch von der zweifach protonierten Spezies ausgeht.[4]

Als Nebenprodukte entstehen durch Semidinumlagerung [4]

Nebenprodukte der Benzidin-Umlagerung

Siehe auch

  • Semidinumlagerung
  • Azoxy-Umlagerung

Einzelnachweise

  1. Georg Schwedt: Liebig und seine Schüler. Springer-Verlag, 2002, S. 197, ISBN 3540432051 (Google Books).
  2. H. J. Shine, H. Zmuda, K. H. Kwart, A. G. Horgan, C. Collins, B. E. Maxwell: Mechanism of the benzidine rearrangement. Kinetic isotope effects and transition states. Evidence for concerted rearrangement, in: J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 955–956; doi:10.1021/ja00394a047.
  3. H. J. Shine, H. Zmuda, K. H. Kwart, A. G. Horgan, M. Brechbiel: Benzidine rearrangements. 16. The use of heavy-atom kinetic isotope effects in solving the mechanism of the acid-catalyzed rearrangement of hydrazobenzene. The concerted pathway to benzidine and the nonconcerted pathway to diphenyline, in: J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 2501–2509; doi:10.1021/ja00373a028.
  4. a b c T. Laue, A. Plagens: Namen- und Schlagwort-Reaktionen. 4. Auflage, S. 40–42, Teubner, Wiesbaden 2004, ISBN 3-519-33526-3.

Wikimedia Foundation.

Schlagen Sie auch in anderen Wörterbüchern nach:

  • Benzidin — Strukturformel Allgemeines Name Benzidin Andere Namen …   Deutsch Wikipedia

  • Umlagerung — Als Umlagerung bezeichnet man eine chemische Reaktion, bei der durch die Neugruppierung der Atome eines meist organischen Moleküls eine neue chemische Verbindung entsteht. Bei Umlagerungsreaktionen in der organischen Chemie findet immer eine C C… …   Deutsch Wikipedia

  • Benzidin — Ben|zi|din 〈n. 11; Chem.〉 Grundsubstanz für die Herstellung der Diazofarbstoffe zum Färben von Baumwolle * * * Ben|zi|din [↑ Benzo (1) u. ↑ idin (3)], das; s, e; Syn.: Biphenyl 4,4′ diamin: H2N C6H4 C6H4 NH2; farblose, carcinogene Kristalle, Smp …   Universal-Lexikon

  • Benzilsäure-Umlagerung — Die Benzilsäure Umlagerung ist eine Umlagerungsreaktion von 1,2 Diketonen zu 1 Hydroxycarbonsäuren in Gegenwart starker Basen wie Kaliumhydroxid. Sie ist eng verwandt mit der Cannizzaro Reaktion und der Benzidin Umlagerung und wurde zuerst 1838… …   Deutsch Wikipedia

  • Liste der organischen Reaktionen — Viele Reaktionen bzw. Reaktionsmechanismen der organischen Chemie sind als Namensreaktionen[1] bekannt. Sie sind nach ihren tatsächlichen oder häufig vermeintlichen Entdeckern oder Schlagworten benannt und bilden ein Vokabular, mit dem sich… …   Deutsch Wikipedia

  • Namensreaktion — Viele Reaktionen bzw. Reaktionsmechanismen der organischen Chemie sind als Namensreaktionen[1] bekannt. Sie sind nach ihren tatsächlichen oder häufig vermeintlichen Entdeckern oder Schlagworten benannt und bilden ein Vokabular, mit dem sich… …   Deutsch Wikipedia

  • Namensreaktionen — Viele Reaktionen bzw. Reaktionsmechanismen der organischen Chemie sind als Namensreaktionen[1] bekannt. Sie sind nach ihren tatsächlichen oder häufig vermeintlichen Entdeckern oder Schlagworten benannt und bilden ein Vokabular, mit dem sich… …   Deutsch Wikipedia

  • Liste von Namensreaktionen — Namensreaktionen sind Reaktionen und Reaktionsmechanismen in der organischen Chemie, die bekannt genug sind oder häufig verwendet werden, um einen Namen zu tragen. Die Reaktionen sind entweder nach ihren Entdeckern oder nach einer Chemikalie… …   Deutsch Wikipedia

  • 3,3'-Dimethylbenzidin — Strukturformel Allgemeines Name ortho Tolidin Andere Namen o Tolidin GDL Hauptname: 3,3′ Dimethylbenzidin Dimethy …   Deutsch Wikipedia

  • O-Tolidin — Strukturformel Allgemeines Name ortho Tolidin Andere Namen o Tolidin GDL Hauptname: 3,3′ Dimethylbenzidin Dimethylbenzidin 4 …   Deutsch Wikipedia

Share the article and excerpts

Direct link
Do a right-click on the link above
and select “Copy Link”