Barbier-Reaktion

Die Barbier-Reaktion ^[1][2], auch Barbier-Umlagerung genannt, ist eine Reaktion aus dem Bereich der Organischen Chemie. Sie ist benannt nach dem Chemiker Philippe Barbier, dem Doktorvater von Victor Grignard.^[3] Bei der Reaktion reagieren ein Alkylhalogenid und eine Carbonylverbindung in Gegenwart von Magnesium, Aluminium, Zink, Indium, Zinn oder deren Salze miteinander. Das Produkt ist, je nach eingesetzter Carbonylverbindung, ein primärer, sekundärer oder tertiärer Alkohol. Die Reaktion ist der Grignard-Reaktion sehr ähnlich mit dem Unterschied, dass es eine Eintopfreaktion ist, während das Grignard-Reagenz in Abwesenheit des Carbonylsubstrates erzeugt wird .^[4] Die Barbier-Reaktion fällt unter die Gruppe der Nukleophile Additionsreaktionen. Bei der Barbier-Reaktion kann im Gegensatz zur Grignard-Reaktion auch in wässrigen Lösungsmitteln gearbeitet werden, weil die metallorganischen Zwischenstufen unempfindlich gegen protische Lösungsmittel sind. Aus diesem Grund kann man die Barbier-Reaktion der Green Chemistry zuordnen.^[5] In der folgenden Übersicht sind die Abgangsgruppen nicht mit aufgeführt.

Beispiele

Ein Beispiel für die Barbier-Reaktion ist die Reaktion zwischen Propargylbromid mit Butanal in Gegenwart von metallischem Zink.^[6]

Einzelnachweise

1. ↑ George D. Bennett, Leo A. Paquette: In Organic Syntheses Coll. Vol. 10, 77
2. ↑ Gary W. Breton, John H. Shugart, Christine A. Hughey, Brian P. Conrad, Suzanne M. Perala: Use of Cyclic Allylic Bromides in the Zinc–Mediated Aqueous Barbier–Grignard Reaction. In: Molecules. 6, 2001, S. 655–662. doi:10.3390/60800655.
3. ↑ J. Clayden, N. Greeves, S. Warren, P. Wothers: Organic Chemistry; Oxford University Press, Oxford 2001, 1. Edition; ISBN 978-0-19-850346-0; p. 224.
4. ↑ Barbier, P.: Synthèse du diéthylhepténol. In: Compt. Rend.. 128, 1899, S. 110.
5. ↑ Gary W. Breton, John H. Shugart, Christine A. Hughey, Brian P. Conrad, Suzanne M. Perala: Use of Cyclic Allylic Bromides in the Zinc–Mediated Aqueous Barbier–Grignard Reaction. In: Molecules. 6, 2001, S. 655–662. doi:10.3390/60800655.
6. ↑ Artur Jõgi and Uno Mäeorg: Zn Mediated Regioselective Barbier Reaction of Propargylic Bromides in THF/aq. NH4Cl Solution. In: Molecules (journal). 6, 2001, S. 964–968. doi:10.3390/61200964.