Kolbe-Schmitt-Reaktion


Kolbe-Schmitt-Reaktion

Die Synthese von ortho-Hydroxybenzoesäure und deren Derivate durch Erhitzen von Alkaliphenolaten mit Kohlenstoffdioxid unter hohem Druck wird als Kolbe-Schmitt-Reaktion bezeichnet. Die Reaktion wurde 1860 von A. W. H. Kolbe als Methode zur Synthese von Salicylsäure entdeckt, wobei er die Umsetzung der oben genannten Komponenten bei 180–200 °C durchführte.[1] Diese Synthese wurde 1885 durch Rudolf Schmitt verbessert.[2]

Gesamtreaktion der Kolbe-Schmitt-Synthese

Für den Mechanismus dieser Reaktion wird ein Komplex aus Natriumphenolat und Kohlenstoffdioxid postuliert, welcher zusammen mit der Stabilität des als Zwischenprodukt gebildeten Chelat-Komplexes auch die hohe ortho-Selektivität dieser Reaktion erklärt. Durch die Komplexierung erfährt das Kohlenstoffdioxidmolekül eine Polarisierung, wodurch dessen elektrophiler Charakter verstärkt wird, und es wird in einer Position fixiert, die nur den ortho-Angriff an den Ring ermöglicht. Man spricht hier auch vom Chelat-Effekt.

Mechanismus der Kolbe-Schmitt-Reaktion.

para- Hydroxybenzoe-
säure

Die entsprechenden para-Hydroxybenzoesäure und deren Derivate lassen sich aus den jeweiligen Kaliumphenolaten synthetisieren.

Die Kolbe-Schmitt-Reaktion ist auf Phenole und substituierte Phenole (auch höher anellierte Phenole wie z. B. Naphthole) beschränkt. Diese Reaktion dient heute noch zur technischen Synthese von Salicylsäure aus Natriumphenolat, weswegen die Kolbe-Schmitt-Reaktion oft auch einfach als Salicylsäure-Synthese bezeichnet wird.

Salicylsäure (ortho- Hydroxybenzoe-
säure)

Einzelnachweise

  1. H. Kolbe, "Ueber eine neue Darstellungsmethode und einige bemerkenswerte Eigenschaften der Salicylsäure", Journal für Praktische Chemie 10 (1874), S. 89-112
  2. R. Schmitt, "Manufacture of salicylic acid", United States Patent (1886), Patent-Nr. 334290.

Literatur

  • H. R. Christen und Fritz Vögtle: Organische Chemie, Von den Grundlagen zur Forschung, Bd. I, Otto Salle Verlag, 1988. ISBN 3-7935-5397-3
  • Alexander R. Surrey: Name Reactions in Organic Chemistry, 2nd Edition, Academic Press, 1961. ISBN 0-12-677450-1

Weblinks


Wikimedia Foundation.

Schlagen Sie auch in anderen Wörterbüchern nach:

  • Kolbe-Schmidt-Reaktion — Die Synthese von ortho Hydroxybenzoesäure und deren Derivate durch Erhitzen von Alkaliphenolaten mit Kohlenstoffdioxid unter hohem Druck wird als Kolbe Schmitt Reaktion bezeichnet. Die Reaktion wurde 1860 von A. W. H. Kolbe als Methode zur… …   Deutsch Wikipedia

  • Kolbe — bezeichnet: einen deutschen Familiennamen, siehe Kolbe (Familienname) eine Haartracht, siehe Kolbe (Haartracht) einen Asteroiden, siehe (7315) Kolbe Siehe auch: Kolbe Elektrolyse Kolbe Schmitt Reaktion Colbe …   Deutsch Wikipedia

  • Kolbe-Schmidt-Synthese — Die Synthese von ortho Hydroxybenzoesäure und deren Derivate durch Erhitzen von Alkaliphenolaten mit Kohlenstoffdioxid unter hohem Druck wird als Kolbe Schmitt Reaktion bezeichnet. Die Reaktion wurde 1860 von A. W. H. Kolbe als Methode zur… …   Deutsch Wikipedia

  • Carl Wilhelm Kolbe — Kolbe bezeichnet: einen deutschen Familiennamen, siehe Kolbe (Familienname) eine Haartracht, siehe Kolbe (Haartracht) einen Asteroiden, siehe Kolbe (Asteroid) Siehe auch: Kolbe Elektrolyse Kolbe Schmitt Reaktion …   Deutsch Wikipedia

  • Adolph Wilhelm Hermann Kolbe — (* 27. September 1818 in Elliehausen, heute ein Stadtbezirk von Göttingen; † 25. November 1884 in Leipzig) war ein deutscher Chemiker. Leben und Wirken Kolbe war das älteste von 15 Kindern des Pfarrers Karl Kolb …   Deutsch Wikipedia

  • Rudolf Schmitt — Rudolf Wilhelm Schmitt (* 5. August 1830 in Wippershain/ Hessen; † 18. Februar 1898 in Radebeul) war ein deutscher Chemiker. Inhaltsverzeichnis 1 Leben und Wirken 2 Werke 3 Literatur …   Deutsch Wikipedia

  • Hermann Schmitt — (* 22. Mai 1874 in Dresden; † 28. April 1932 in St. Blasien) war ein deutscher Jurist und 1923 amtierender sächsischer Innenminister. Inhaltsverzeichnis 1 Leben und Wirken 2 Literatur 3 Weblinks …   Deutsch Wikipedia

  • Hermann Kolbe — Adolph Wilhelm Hermann Kolbe Adolph Wilhelm Hermann Kolbe (* 27. September 1818 in Elliehausen, heute ein Stadtbezirk von Göttingen; † 25. November 1884 in Leipzig) war ein deutscher Chemiker. Kolbe hat mit der Elektrolyse von Carbonsäuren eine… …   Deutsch Wikipedia

  • Salicylsäure-Synthese — Die Synthese von ortho Hydroxybenzoesäure und deren Derivate durch Erhitzen von Alkaliphenolaten mit Kohlenstoffdioxid unter hohem Druck wird als Kolbe Schmitt Reaktion bezeichnet. Die Reaktion wurde 1860 von A. W. H. Kolbe als Methode zur… …   Deutsch Wikipedia

  • Liste der organischen Reaktionen — Viele Reaktionen bzw. Reaktionsmechanismen der organischen Chemie sind als Namensreaktionen[1] bekannt. Sie sind nach ihren tatsächlichen oder häufig vermeintlichen Entdeckern oder Schlagworten benannt und bilden ein Vokabular, mit dem sich… …   Deutsch Wikipedia