Appel-Reaktion

Die Appel-Reaktion ist eine nukleophile Subsitutionsreaktion vom Typ S_N2, die in der organischen Chemie die Überführung von Alkoholen in die entsprechenden Alkylhalogenide ermöglicht. Bevorzugt werden dabei primäre und sekundäre Alkohole verwendet. Sie ist ein Spezialfall der Mukaiyama-Redoxkondensation. Die Reaktion ist nach ihrem Entdecker Rolf Appel (Universität Bonn) benannt, der seine Forschungsergebnisse dazu ab 1975 veröffentlichte.

Als Reagenzien werden stöchiometrische Mengen^[1] von Triphenylphosphin (TPP = PPh₃) und einem Tetrahalogenmethan, wie beispielsweise Tetrachlormethan (CCl₄) oder Tetrabrommethan (CBr₄) benötigt. Mit CF₄ kann die Reaktion nicht durchgeführt werden.

Die treibende Kraft der Reaktion ist die Bildung der O=P-Doppelbindung, also die Oxidation von P-(III) zu P-(V). Nach Aktivierung des Triphenylphosphines erfolgt die Reaktion mit dem zwischenzeitlich gebildeten Alkoholat. Im zweiten Schritt wird Triphenylphosphinoxid als sehr gute Abgangsgruppe durch den nukleophilen Angriff des Bromid- oder Chlorid-Ions verdrängt und das gewünschte Produkt erhalten.^[1]

Die Appel-Reaktion ist eine milde und moderne Variante zur Chlorierung oder Bromierung unter S_N2-Bedingungen. Sie ist daher stereoselektiv unter Inversion der Konfiguration (Walden-Umkehr).^[2]

Einzelnachweise

1. ↑ ^{a b} Organische-Chemie.de: Appel-Reaktion, abgerufen am 4. Juli 2007
2. ↑ EPF Lausanne: Substitutionsreaktionen an Aliphaten, abgerufen am 2. November 2011

Literatur

• Appel R, Tertiary Phosphane/Tetrachloromethane, a Versatile Reagent for Chlorination, Dehydration, and P–N Linkage., in Angew. Chem. Int. Ed. 1975, 14 (12), 801-811.