Massenwirkungsgesetz


Massenwirkungsgesetz

Das Massenwirkungsgesetz (oder kurz „MWG“) beschreibt die Division der Aktivitäten der Produkte und der Edukte einer (chemischen) Reaktion im chemischen Gleichgewicht. Das Verhältnis ist konstant. Es gilt für jede Reaktion, die reversibel ist und bereits ihren Gleichgewichtszustand erreicht hat. Die resultierende Konstante hat unter gegebenen Bedingungen einen festen, für die betrachtete Reaktion spezifischen Wert, der einzig über die äußeren Bedingungen (z. B. die Temperatur) beeinflusst werden kann. Die thermodynamische Erklärung hierfür ist, dass es immer einen energetisch niedrigsten und damit günstigsten Zustand gibt. Im chemischen und damit thermodynamischen Gleichgewicht kommt die Reaktion nicht zum Stillstand: sowohl die Hin- wie die Rückreaktion halten sich die Waage, das heißt, sie verlaufen gleich schnell.

Inhaltsverzeichnis

Exakte Formulierung

Die allgemeine Formulierung lautet:

K = \prod_{i=1}^n a_i^{{\nu}_i}

Hierbei sind :

Π Produkt
a Aktivitäten
ν Stöchiometrischer Koeffizient (ist für Edukte < 0 und die Produkte > 0)
K Gleichgewichtskonstante

Die Gleichgewichtskonstante K gibt die Lage des Gleichgewichts an, beschreibt also, auf wie viele Produktmoleküle wie viele Eduktmoleküle kommen.

Statt mit der Aktivität wird das Massenwirkungsgesetz häufig mit der Konzentration (in Lösung), dem Partialdruck (Reaktionen in der Gasphase) oder dem Stoffmengenanteil aufgestellt, wodurch sich im Allgemeinen der Zahlenwert von K ändert. Das Massenwirkungsgesetz kann auch durch eine Kombination dieser Größen (Druck, Konzentration ...) ausgedrückt werden. Zur Unterscheidung fügt man im Index von K die Angabe der Größe, mithilfe derer K berechnet wurde (Kc für Konzentration, Kp für den Partialdruck, Kx für den Stoffmengenanteil), hinzu. Die verschiedenen Ks lassen sich durch einfache Beziehungen ineinander umrechnen. Für Reaktionen in verdünnter Lösung wird normalerweise die Konzentration benutzt. Für konzentriertere Lösungen kann der Aktivitätskoeffizient jedoch stark von 1 abweichen, so dass diese Näherung mit Vorsicht zu verwenden ist. Das Massenwirkungsgesetz wird zum Beispiel für die Reaktion:

\mathrm{a\,A + b\,B \ \rightleftharpoons \ c\,C + d\,D}

wie folgt formuliert:

K_c = \frac{c^\mathrm{c}(\mathrm{C}) \cdot c^\mathrm{d}(\mathrm{D})}{c^\mathrm{a}(\mathrm{A}) \cdot c^\mathrm{b}(\mathrm{B})}

Cato Maximilian Guldberg (links) und Peter Waage im Jahr 1891

Dabei sind c(A), c(B), c(C), c(D) die molaren Gleichgewichtskonzentrationen der Edukte bzw. Produkte. Sie werden auch häufig als [A], [B], [C] und [D] notiert. Im Exponenten finden sich die stöchiometrischen Koeffizienten, also die Anzahl der Teilchen dieser Spezies, die für einen Formelumsatz benötigt werden.

Eine exakte Herleitung des Gesetzes, die unabhängig vom Reaktionsweg ist, erfolgt in der Thermodynamik mit Hilfe des chemischen Potentials.

Das Massenwirkungsgesetz wurde zuerst im Jahre 1864 von den norwegischen Chemikern Cato Maximilian Guldberg und Peter Waage formuliert, es ist jedoch unter Guldberg 1867 angegeben. Sie hatten das Massenwirkungsgesetz noch aus der so genannten „aktiven Masse“ hergeleitet (ein veralteter Ausdruck für die Aktivität) statt aus der Konzentration.

Verständnis des MWG

Hier einige der zu beachtenden Punkte:

  • Das MWG gilt für jede einzelne Teilreaktion. Häufig erscheint es in der Summe, als bestehe eine Reaktion aus nur einem Reaktionsschritt, setzt sich aber tatsächlich aus vielen Einzelschritten mit mehr Spezies, als denen, die in der Reaktionsgleichung auftauchen, zusammen. Diese müssen auch berücksichtigt werden (z. B. alle Kettenreaktionen).
  • Das MWG beschreibt nur den thermodynamisch günstigsten Zustand. Faktoren wie hohe Aktivierungsenergien können dazu führen, dass der tatsächliche Gleichgewichtszustand nicht erreicht wird (Diamant ist unter Normalbedingung nur eine metastabile Modifikation von Kohlenstoff. Die Aktivierungsenergie für eine Umlagerung zu Graphit ist jedoch so hoch, dass die Reaktion im Allgemeinen nicht stattfindet).
  • Alle verwendeten Aktivitäten sind Gleichgewichtsaktivitäten, deren Bestimmung häufig schwierig durchzuführen ist.
  • Die Gleichgewichtskonstante K ist nur von der Temperatur und den jeweiligen Reaktanten abhängig.

Das MWG in der Halbleiterelektronik

Das Massenwirkungsgesetz besagt, dass in intrinsischen, d.h. undotierten, Halbleitern das Produkt aus den Ladungsträgerdichten aus Valenz- und Leitungsband konstant ist.

n_0p_0 = {n_i}^2

Verwandte Größen und Prinzipien

KL Löslichkeitsprodukt
KS Säurekonstante (auch Säure-Dissoziationskonstante)
KB Basenkonstante (auch Basen-Dissoziationskonstante)
KW Ionenprodukt des Wassers
pH-Wert
pOH-Wert
Prinzip vom kleinsten Zwang (Henry Le Chatelier)
Puffer

Literatur

Weblinks


Wikimedia Foundation.

Schlagen Sie auch in anderen Wörterbüchern nach:

  • Massenwirkungsgesetz — Massenwirkungsgesetz, von Guldberg und Waage 1867 entdeckt, stellt eine Beziehung auf zwischen den Konzentrationen der Stoffe eines im Gleichgewicht stehenden Systemes. Für homogene Systeme (s. Phasen) läßt sich das Massenwirkungsgesetz in… …   Lexikon der gesamten Technik

  • Massenwirkungsgesetz — Mạs|sen|wir|kungs|ge|setz 〈n. 11; unz.; Chem.〉 grundlegendes chem. Gesetz, nach dem das Produkt der Konzentrationen der Reaktionsausgangsprodukte zu dem der Konzentrationen der Reaktionsendprodukte in einem für die betreffende Reaktion… …   Universal-Lexikon

  • Massenwirkungsgesetz — veikiančiųjų masių dėsnis statusas T sritis fizika atitikmenys: angl. mass action law vok. Massenwirkungsgesetz, n rus. закон действующих масс, m pranc. loi d’action de masse, f; loi de Guldberg et Waage, f …   Fizikos terminų žodynas

  • MWG — Massenwirkungsgesetz EN Guldberg and Waage s law, law of mass action …   Abkürzungen und Akronyme in der deutschsprachigen Presse Gebrauchtwagen

  • Gleichgewichtskonzentration — Das Chemische Gleichgewicht gehört zur Gruppe der dynamischen Gleichgewichte. Grundsätzlich kann sich bei jeder reversiblen, d. h. umkehrbaren, chemischen Reaktion ein Gleichgewicht einstellen, da bei Reaktionen Hin und Rückreaktion ablaufen… …   Deutsch Wikipedia

  • Gleichgewichtslage — Das Chemische Gleichgewicht gehört zur Gruppe der dynamischen Gleichgewichte. Grundsätzlich kann sich bei jeder reversiblen, d. h. umkehrbaren, chemischen Reaktion ein Gleichgewicht einstellen, da bei Reaktionen Hin und Rückreaktion ablaufen… …   Deutsch Wikipedia

  • Gleichgewichtsreaktion — Das Chemische Gleichgewicht gehört zur Gruppe der dynamischen Gleichgewichte. Grundsätzlich kann sich bei jeder reversiblen, d. h. umkehrbaren, chemischen Reaktion ein Gleichgewicht einstellen, da bei Reaktionen Hin und Rückreaktion ablaufen… …   Deutsch Wikipedia

  • Basestärke — Die Säurekonstante Ks ist eine Stoffkonstante und gibt Aufschluss darüber, in welchem Maße ein Stoff in einer Gleichgewichtsreaktion mit Wasser unter Protolyse reagiert: . Dabei steht HA für eine Brønsted Säure (nach Brønsted), die ein Proton H+… …   Deutsch Wikipedia

  • Chemiegeschichte — Die Geschichte der Chemie ist seit ältesten Zeiten eng mit handwerklichen Tätigkeiten verbunden. Zu Beginn der Neuzeit entwickelte sie sich aus der Verbindung der antiken chemischen Praxis mit der, über arabische Gelehrte nach Europa vermittelten …   Deutsch Wikipedia

  • PK-Wert — Die Säurekonstante Ks ist eine Stoffkonstante und gibt Aufschluss darüber, in welchem Maße ein Stoff in einer Gleichgewichtsreaktion mit Wasser unter Protolyse reagiert: . Dabei steht HA für eine Brønsted Säure (nach Brønsted), die ein Proton H+… …   Deutsch Wikipedia